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徐百慧（原名徐百卉），1983年8月3日出生于吉林省长春市，毕业于中央戏剧学院02级表演系本科，中国内地女演员。

2004年，徐百慧在中戏读大二时，主演了潘小扬执导的励志剧《小留学生》，在剧中饰演清纯可爱、独立善良的刘莼，而这也是她的首部影视剧作品。

2005年，主演章明执导的剧情片《结果》；同年，出演张纪中担任制片人的古装武侠剧《碧血剑》，饰演端庄贤淑红娘子，这是她首次在影视作品中尝试古装扮相。

2006年，与邓超、殷桃合作出演爱情伦理剧《爱了散了》，在剧中饰演流浪歌手艾艾；5月，与刘晓庆、焦恩俊合作出演古装传奇剧《日月凌空》，饰演太子妃杨美云；随后，出演毛卫宁执导的年代刑侦剧《数风流人物》，饰演美丽的女公安陶锦，这是她首次在影视作品中尝试警察的角色。

2007年，在欧阳奋强执导的家庭伦理剧《纯真岁月》中，饰演懂事的麦家长女麦思丹；同年，在奥运献礼剧《超越极限》中饰演记者于林；与此同时，她还在张建栋执导的医疗题材剧《柳叶刀》中，饰演坚强乐观的心脏病患者丁凝夏。

2008年，出演连奕名执导的年代抗战剧《中天悬剑》，饰演国民党女特务柳纤纤；8月，在武然导演的电影《吃葡萄不吐葡萄皮》；随后，在袁刚执导的古装情景喜剧《万卷楼》中，饰演门鼻儿的母亲慧莲；11月，与王姬、丁勇岱合作出演家庭伦理剧《爱的方式》，饰演犹豫懦弱的钟少霞。

2009年，与余少群、周一围合作出演古装清宫剧《苍穹之昴》，饰演杨喜桢的女儿青筠；同年，在古装传奇剧《孔子》中，饰演孔子的生母颜征在。

2010年，出演李龙跃执导的民国抗战剧《国脉风云》，饰演税务工作者周蔓莉；4月，主演张建栋执导的医疗题材剧《无影灯下》，饰演有爱心的医生陆亚南；同年，在年代抗战剧《中国1921》中，饰演富商家的小姐陶斯咏。

2011年，在年代战争剧《战争不相信眼泪》中，饰演巾帼不让须眉的蓝蔚青；随后，与韩雪、李超合作出演民国谍战剧《代号十三钗》，饰演沉着冷静、深藏不露的“一号金钗”徐子晏。

2012年，在家庭伦理剧《有你才幸福》中，饰演独立直率、爱憎分明的女孩李晴，该剧在同时段平均收视份额为5.07%，创下当年央视一套黄金档最高收视纪录；6月，与黄海冰、任正彬合作出演抗日传奇剧《那年来了鬼子兵》，饰演英俊貌美、武艺高强，占山为王的大当家尹秀茹，而这也是徐百慧首次挑战打戏。

2013年，徐百慧与佟大为、关悦合作出演家庭伦理剧《我的儿子是奇葩》，在剧中饰演性格泼辣、对待爱情忠贞、坚强率真直爽的湘妹子何花；5月，在都市爱情剧《裸嫁时代》中，饰演痴情理性的女白领白杨；6月，在年代悬疑爱情剧《淑女之家》中，徐百慧饰演文艺女青年方琪；同年，她还与佟丽娅、王耀庆合作出演了医疗题材剧《产科医生》，并在剧中饰演背负着复杂身世背景的逗比女医生朱爱萍，她也因为该剧而与佟丽娅成为了很好的闺蜜。

2014年，与翟天临、王志飞合作出演民国抗战剧《决杀》，饰演高级特工赵小雪；9月，主演年代谍战剧《风云年代》，她在剧中饰演谋略胆识不输男子的米兰妮，有着美丽高贵且柔弱的外表，和极其特殊的多重身份；同年，与孙俪、刘涛、方中信合作出演古装传奇剧《芈月传》，饰演芈姝陪嫁媵妾孟昭氏，爱耍心机却智商堪忧；该剧播出后以34城收视达4.012，创东方卫视12年来电视剧收视纪录，收视位列2015年联播剧第一，同时，网络播放量也突破200亿。

2015年，在都市情感剧《大好时光》中，饰演知性干练的海归会计师珊珊，胡歌初恋女友；随后，在电影《钱囧》中饰演女老板张嘉仪；8月，在李舒执导的军垦题材电视剧《大牧歌》中，饰演外表柔弱、内心坚强的上海姑娘许静芝，是一名医学院毕业的高材生；同年，搭档张博主演知青情感剧《遥远的距离》，饰演善良、纯洁，如雪绒花一般的女知青苏扬，而这也是她与张博的第四次合作。

2016年，徐百慧凭借电视剧《芈月传》获得第28届中国电视金鹰奖观众喜爱的女演员奖提名。2月，出演任海曜执导的民国玄幻爱情剧《半妖倾城》，饰演心地善良的半妖陶姑娘；4月，在习辛执导的家庭伦理剧《我的仨妈俩爸》中，饰演石英的女朋友白鸽；随后，在革命历史题材剧《建军大业》中，饰演蒋介石的夫人宋美龄；10月，在网剧《大王不容易》中饰演年轻太后。

2017年，徐百慧凭借电视剧《大好时光》荣获第13届电视剧南方盛典最受观众喜爱角色人物奖；3月，在王军执导的年代抗战剧《锻刀Ⅱ》中，饰演天资聪颖的大家闺秀曾文媛；随后，出演年代传奇剧《守护人》；5月，再次与王义明导演合作，与徐佳、林永健合作主演民国传奇剧《过河卒》，在剧中饰演三十年代的时髦上海女郎李素瑶；随后，在清宫剧《延禧攻略》中，饰演善良正直的怡嫔；8月，与张国强搭档出演农村情感剧《太行赤子李保国》，在剧中饰演李保国教授的妻子郭素萍；11月，在年代传奇剧《共产党人刘少奇》中，饰演刘少奇妻子王光美；12月，出演曹振宇执导的年代传奇剧《燕阳春》中，饰演侠女燕阳春。

2018年，徐百慧再次搭档李健领衔主演长篇当代都市情感剧《大哥》；随后，她在公安题材剧《梧桐街派出所》中，搭档沈泰联手出演年轻警探，剧中饰演女警官白小白；6月，在夏晓昀执导的电影《春天的马拉松》中，饰演村长夫人许纷飞；与此同时，她还完成了革命历史题材电视剧《外交风云》、剧情片《喜盈代村》的拍摄；12月，徐百慧荣获第15届电视剧南方盛典年度影响力女演员。

2019年，在大型话剧《耿飚将军》中饰演耿飚将军夫人赵兰香。9月19日，主演的历史、外交题材电视剧《外交风云》播出。

2020年6月，徐百慧搭档尹铸胜、何明翰、张睿等领衔主演了脱贫攻坚题材电视剧《金色索玛花》，她在剧中饰演第一书记万月，这也是她与欧阳奋强导演的二度合作；7月31日，参演的史诗古装剧《浣溪沙》在横店开机，剧中饰演深居后宫、善妒多疑的吴后；在黄克敏执导的现实题材电视剧《春风又绿江南》中饰演苏晓岚；10月18日，参演的电视剧《吉他兄弟》播出，剧中饰演林美心；11月29日，跨界嘉宾主持第七届“中国电视好演员奖”；12月6日，主演的航天题材电视剧《大国飞天》在北京航天城大礼堂举行开机仪式，剧中饰演海归空气动力学家林青；在电影《红船》中饰演李励庄一角。12月24日，由徐百慧领衔主演的电视剧《一路上有你》开播，她在剧中饰演女主角池小洁，面对家庭社会的重重压力仍然坚持守护爱情，被称中国版“朱丽叶”。

2021年1月8日，主演的电视剧《国家情怀》在金寨县正式杀青。3月，在李路执导、根据梁晓声原著改编的史诗级电视剧《人世间》中饰演于虹。

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